第108回薬剤師国家試験　問107　加水分解反応の初期反応過程

解答
４、５

解説
１　誤
アスパラギン酸残基アのカルボキシラートイオンは、水と相互作用することで、水の酸素原子の負電荷を強くすることにより求核性を高める。

２　誤
アスパラギン酸残基イのカルボキシプロトンは、基質のカルボニルの酸素と相互作用することで、基質のカルボニル基の電子密度を低くすることにより求電子性を高める。

３　誤
システイン残基エのスルファニル基は、プロトンを受け取る反応をしていないため、塩基として働いていない。なお、システイン残基エのスルファニル基は、基質ペプチドのカルボニル炭素を攻撃しているため、求核剤として働いている。

４　正
ヒスチジン残基ウのイミダゾリル基は、システイン残基エのスルファニル基と相互作用することでエのスルファニル基のイオウの負電荷を強くすることにより求核性を高める。

５　正
アスパラギン酸残基アのカルボキシラートイオンは、水よりプロトンを受け取る反応を起こしており、ヒスチジン残基ウのイミダゾイル基は、スルファニル基よりプロトンを受け取る反応を起こしているため、塩基として働く。