第106回薬剤師国家試験　問102（理論問題）　酸・塩基の強弱

解答
4、5

解説
１　誤
同族元素が水素に結合している場合、周期表の下の方がプロトン解離後の共役塩基が安定となる。そのため、CH₃SHはCH₃OHに比べ酸性度が大きい。

２　誤
窒素原子は、非共有電子対が収容される混成軌道のs性が低いほど、塩基性が強いため、ピリジン（窒素の非共有電子対：sp²混成軌道）とピペリジン（窒素の非共有電子対：sp³混成軌道）では、ピペリジンの方が塩基性が強い。また、塩基性が弱い化合物ほど、その共役酸の酸性は強いため、ピリジニウムイオンはピペリジニウムイオンより酸性度が大きい。

３　誤
電子求引基が結合するほど、酸性度が大きくなるため、トリフルオロメチル基（−CF₃）が結合している方が酸性度が大きい

４　正
電子求引基が結合するほど、酸性度が大きくなるため、トリメチルアンモニウム基［-N^＋（CH₃）₃］が結合している方が酸性度が大きい

５　正
クロロは電子求引基として働くため、共役塩基の負電荷の安定性を高める。また、クロロ基が近いほど電子求引性が高まるため、2-クロロ酪酸は3-クロロ酪酸より酸性度が大きい。