第110回薬剤師国家試験　問8　酸性度

解答
5

解説
酸の強さ（酸性度）は、その化合物がプロトン（H^＋）を放出しやすいかどうかで決まる。特に重要なのは、H^＋を放出した後に残る共役塩基の安定性である。共役塩基に残る負電荷が広く分散して安定化されていれば、酸性度は高くなる。この点で、フェノールはアルコールより酸性度が高い。
その理由として、フェノールが脱プロトン化して生じるフェノキシドイオンは、芳香環と共鳴して負電荷を分散できるからである。さらに、フェノールの芳香環に電子求引基が結合すると、共役塩基の負電荷が引きつけられ、より安定化される。これにより酸性度はさらに上がる。反対に、電子供与基が結合すると、負電荷が不安定化し、酸性度は低下する。代表的な電子求引基にはニトロ基（–NO₂）とクロロ基（–Cl）があるが、ニトロ基は誘起効果と共鳴効果の両方で電子を引くため、クロロ基よりも強い電子求引性を示す。したがって、ニトロ基がパラ位に結合した4-ニトロフェノールでは、共役塩基が強く安定化され、酸性度が最も高くなる。