第105回薬剤師国家試験　問103

解答
3

解説
臭化アルキル（R−Br）に求核剤（Y^－）を作用させる置換反応には、S_N1反応とS_N2反応がある。S_N1反応は2段階反応であり、2度の遷移状態を経由して反応が進行するため、BがS_N1反応を示しており、S_N2反応は1段階反応であり、1度の遷移状態を経由して反応が進行するため、AがS_N2反応を示している。

１　誤
吸エルゴン反応とは、自由エネルギーの変化が正となる反応のことであり、発エルゴン反応とは、自由エネルギーの変化が負となる反応のことである。Aの反応において反応後のエネルギーは反応前に比べ低下しているため、発エルゴン反応（自由エネルギーの変化が負である反応）と読み取れる。

２　誤
Bの反応（S_N1反応）は、律速段階において反応基質のみが関与する1分子的な求核置換反応である。

３　正
Aの反応（S_N2反応）は、臭化アルキルの置換基Rの影響によりaの状態が混み合ってくると、進行しにくくなるため、遷移状態のエネルギーが高くなる。

４　誤
反応前と遷移状態のエネルギーの差（活性化エネルギー）が大きいほど反応が進行しにくいため、Bの反応においては、反応前からbに至る段階が律速となる。

５　誤
Aの反応（S_N2反応）は、1段階反応であるため、2–ブロモブタンの一方のエナンチオマーのみを用いたとき、ラセミ混合物は生成しない。なお、Bの反応（S_N1反応）は、2段階反応であり、2–ブロモブタンの一方のエナンチオマーのみを用いたとき、ラセミ混合物を生成する。