第102回薬剤師国家試験 問91
以下の化学反応式における熱力学的パラメータに関する記述のうち、誤っているのはどれか。１つ選べ。
ただし、この反応における温度をT、平衡定数をK、反応速度定数をk1、k2とする。また、気体定数をRとする。
１ この反応の標準自由エネルギー差ΔG0は、ΔG0＝－RTlnKで表すことができる。
２ いくつかの温度で測定した平衡定数から、反応の標準エンタルピー変化（ΔH0）を求めることができる。
３ ΔH0が正のときは吸熱反応となり、温度を上げると平衡が左にずれる。
４ 反応速度定数k1は、exp（－Ea/RT）に比例する。なお、Eaは一般に活性化エネルギーといわれる。
５ 活性化エネルギーが高いほど反応速度に対する温度の影響は大きい。
解答・解説
解答
3
解説
１ 正しい
可逆反応において、標準自由エネルギーの差ΔG0と平衡定数Kの関係は以下の式で表すことができる。
ΔG0＝－RTlnK
２ 正しい
いくつかの温度で測定した平衡定数から、ファントホッフプロットを得ることができ、その傾きより反応の標準エンタルピー変化（ΔH0）を求めることができる。
３ 誤っている
温度が上昇すると、吸熱反応が促進するため、ΔH0が正（吸熱反応）のときは、温度を上げると平衡は右にずれる。
４ 正しい
反応速度定数kと温度Tの関係は以下のアレニウス式より表される。
k＝Aexp（－Ea/RT） A：頻度因子
よって、反応速度定数k1は、exp（－Ea/RT）に比例する。
５ 正しい
活性化エネルギーが高いほど温度の変化により、反応速度の変化率が大きいため、活性化エネルギーが高いほど反応速度に対する温度の影響は大きい。
