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定容熱容量と定圧熱容量

物質の温度を 1℃または 1K上げるのに必要な熱量を 熱容量(Heat Capacity)といい、単位は J/K で表されます。この熱容量は、物質の量に依存するため、一般的には次のような単位で表現されます。

  • 1g あたりの熱容量:質量比熱容量

  • 1mol あたりの熱容量:モル熱容量(molar heat capacity)

モル熱容量には「定容」と「定圧」の2種類がある

モル熱容量には、加熱する条件によって以下の2種類があります。

種類 条件 記号 内容
定容モル
熱容量
体積一定 Cv,m 系が受け取った熱はすべて内部エネルギーに変換される
定圧モル
熱容量
圧力一定 Cp,m 系が受け取った熱の一部は膨張仕事に使われ、
残りが内部エネルギーに変換される

Cv,m < Cp,m

Mayerの関係式:Cp,m = Cv,m + R

理想気体の単原子分子については、以下の式が成り立ちます。

  • Cv,m = (3/2)R

  • Cp,m = (5/2)R

ここで、R は気体定数(約 8.31 J/mol·K)です。

この関係を一般化した式が有名な:

Mayer(マイヤー)の関係式
Cp,m = Cv,m + R

この式は、理想気体に限って成り立つ重要な熱力学公式の一つです。

加熱時の熱の使われ方:定容条件 vs 定圧条件

  • 定容条件(体積一定)
     加えた熱はすべて内部エネルギーの増加に使われ、温度は上がりやすい。

  • 定圧条件(圧力一定)
     加えた熱の一部は膨張にともなう仕事エネルギーに使われるため、同じ熱量でも温度の上昇は抑えられる。

まとめ

観点 定容条件(Cv,m) 定圧条件(Cp,m)
系の変化 体積が変わらない 体積が膨張する
熱の使われ方 すべてが内部エネルギーに変換 一部が膨張仕事に変換される
温度上昇 大きい(上がりやすい) 小さい(上がりにくい)
関係式 Cp,m = Cv,m + R

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