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第111回薬剤師国家試験 問100

感染症の原因菌の同定には、菌体のタンパク質を分析対象として、イオン化部にマトリックス支援レーザー脱離イオン化(MALDI)法、質量分離部に飛行時間型質量分析計(TOF-MS)を用いるMALDI-TOF-MSが利用されている。この質量分析法に関する記述として、正しいのはどれか。2選べ。

  1. マトリックスと混合されたタンパク質は、高電圧を印加したキャピラリー先端から噴霧してイオン化される。
  2. タンパク質と混合するマトリックスには、レーザー光を吸収する化合物が選択される。
  3. 質量分離部では検出器までの飛行時間が短いほど、タンパク質イオンのm/z値は小さい。
  4. この質量分析法の装置は、高速液体クロマトグラフやキャピラリー電気泳動装置と直接接続して用いる。
  5. マススペクトルには、タンパク質にマトリックスの質量が付加されたイオンピークが主に観測される。
解答・解説

解答
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解説
MALDI-TOF-MSは、マトリックス支援レーザー脱離イオン化法(MALDI)と飛行時間型質量分析計(TOF-MS)を組み合わせた質量分析法である。タンパク質などの高分子化合物を穏やかにイオン化できるため、高分子を壊さずに測定できる。

1 誤
高電圧を印加したキャピラリー先端から試料を噴霧してイオン化する方法は、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)である。MALDIでは試料とマトリックスを混合し、レーザー光を照射することでイオン化する。

2 正
MALDIでは、試料と混合するマトリックスとして、レーザー光を効率よく吸収する化合物が用いられる。マトリックスがレーザーエネルギーを吸収し、そのエネルギーによって試料分子が脱離・イオン化される。

3 正
TOF-MSでは、イオンは同じ電圧で加速されるため、質量電荷比(m/z)が小さいイオンほど速く飛行する。そのため、検出器までの飛行時間が短いほど、タンパク質イオンのm/z値は小さい。

4 誤
高速液体クロマトグラフ(HPLC)やキャピラリー電気泳動装置と直接接続して用いられることが多いのは、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)である。MALDIは、一般的に高真空状態を維持しているため、高速液体クロマトグラフやキャピラリー電気泳動装置と直接接続するのに適していない。

5 誤
MALDIでは、主にタンパク質そのもののイオンピークが観測される。一般的にプロトン付加分子[M+H]などが観測され、マトリックスの質量が付加されたイオンピークが主に観測されない。

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