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第107回薬剤師国家試験 問97(理論問題) ハロゲン化物の定性反応

日本薬局方に記載されているハロゲン化物の定性反応A〜Dに関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選べ。

定性反応
A 本品の溶液に「ア」試液を加えるとき、淡黄色の沈殿を生じる。沈殿を分取し、この一部に希硝酸を加えても溶けない。また、他の一部にアンモニア水(28)を加えて振り混ぜた後、分離した液に希硝酸を加えて酸性にすると白濁する。

B 本品の溶液に「ア」試液を加えるとき、沈殿を生じる。この一部に希硝酸を、また、他の一部にアンモニア水(28)を追加してもいずれも沈殿は溶けない。

C 本品の溶液に「ア」試液を加えるとき、白色の沈殿を生じる。沈殿を分取し、この一部に希硝酸を加えても溶けない。また、他の一部に過量のアンモニア試液を加えるとき、溶ける

D 本品の溶液に塩素試液を加えるとき、黄褐色を呈する。これを二分し、この一部にクロロホルムを追加して振り混ぜるとき、クロロホルム層は黄褐色〜赤褐色を呈する。また、他の一部にフェノールを追加するとき、白色の沈殿を生じる。

  1. 「ア」に入る化合物は、塩化銀である。
  2. 下線部イの白濁は臭化銀の生成による。
  3. 下線部ウの沈殿は黒紫色を呈する。
  4. 下線部エでは銀イオンが水酸化物イオンと錯イオンを形成する。
  5. 下線部オの白色の沈殿は、2,4,6-トリブロモフェノールである。

解答・解説

解答
2、5

解説
定性反応A:日本薬局方一般試験法 定性反応 臭化物(1)
 本品(臭化物)の溶液に「硝酸銀」試液を加えるとき、淡黄色の沈殿を生じる。沈殿を分取し、この一部に希硝酸を加えても溶けない。また、他の一部にアンモニア水(28)を加えて振り混ぜた後、分離した液に希硝酸を加えて酸性にすると白濁(AgBr)する。

定性反応B:日本薬局方一般試験法 定性反応 ヨウ化物(1)
 本品(ヨウ化物)の溶液に「硝酸銀」試液を加えるとき、沈殿(AgI:黄色)を生じる。この一部に希硝酸を、また、他の一部にアンモニア水(28)を追加してもいずれも沈殿は溶けない。

定性反応C:日本薬局方一般試験法 定性反応 塩化物(1)
 本品(塩化物)の溶液に「硝酸銀」試液を加えるとき、白色の沈殿を生じる。沈殿を分取し、この一部に希硝酸を加えても溶けない。また、他の一部に過量のアンモニア試液を加えるとき、溶ける(銀イオンがアンモニアと錯イオンを形成することで溶解する)

定性反応D:日本薬局方一般試験法 定性反応 臭化物(2)
 本品の溶液に塩素試液を加えるとき、黄褐色を呈する。これを二分し、この一部にクロロホルムを追加して振り混ぜるとき、クロロホルム層は黄褐色〜赤褐色を呈する。また、他の一部にフェノールを追加するとき、白色の沈殿(2,4,6-トリブロモフェノール)を生じる。

1 誤
「ア」に入る化合物は、硝酸銀である。

2 正

3 誤
下線部ウの沈殿は黄色を呈する。

4 誤
下線部エでは銀イオンがアンモニアと錯イオンを形成する。

5 正

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